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PREPARACIÓN DE POLIURETANOS.pdf

 
PREPARACIÓN PARA EL PROCESAMIENTO La preparación para el procesamiento es muy importante para llevar a cabo una manufactura sin problema alguno de piezas moldeadas de elastómero de poliuretano de alta calidad, así como en cualquier otra etapa de la producción. La determinación y mantenimiento de un apropiado control de relación de mezcla en la formulación, es crucial para lograr el procesamiento deseado y las propiedades características. La relación de mezcla puede verse afectada en diversas formas: medida actual de la producción de los componentes y cambios en la temperatura ó presión de los flujos de los componentes individuales. Estos parámetros deben ser controlados para asegurar que las propiedades físicas y dinámicas máximas puedan lograrse. El diseño del molde y su preparación, afectan la comodidad, eficiencia y el rango de producción de una operación de moldeo. En casos en los que el poliuretano sea unido a un metal u otro sustrato, la superficie debe ser apropiadamente preparada; seleccionarse y aplicarse un promotor de adhesión adecuado. De otra forma, puede ocurrir una falla prematura en la unión entre el elastómero de poliuretano y el inserto metálico. Control de Proporción La proporción de equivalentes de isocianato en el prepolímero a los equivalentes de hidroxilo a lo largo de la cadena (NCO/OH) se refiere comúnmente como el índice de la formulación. El índice de la formulación se mantiene cerca de uno, para producir los más altos pesos moleculares, lo que proporcionará al elastómero sus propiedades y características de procesamiento. Un ligero exceso de grupos de isocianato es preferible a un exceso de grupos hidroxilo, debido a que el exceso de isocianato puede seguir reaccionando y formar entrecruzamientos. En comparación, el exceso de grupos de hidroxilo en la formulación no seguirá reaccionando, y tendrá como resultado un elastómero de bajo peso molecular con propiedades y procesamiento deficientes. Las variaciones del índice, afectan las propiedades de los sistemas de prepolímeros de Hysol. Las propiedades de tensión y desgarre aumentan con un índice de alrededor de la unidad, debido al aumento en el peso molecular del polímero, además su set de compresión disminuye. Teóricamente, con un índice, exactamente de 1, se alcanza la equivalencia estequiométrica, y se obtiene un polímero tenaz, predominantemente lineal con una resistencia al desgarre máxima. Las formulaciones con un contenido de grupos de isocianato en exceso (índice>1.0) muestran un decremento en la elongación, resistencia al desgarre y resistencia a la compresión debido a la formación de alofanatos. El índice tiene un mínimo efecto en la dureza del elastómero. Estas tendencias se observan generalmente en todos los sistemas de prepolímeros Hysol. Como ya mencionamos, la reducción de las propiedades no es tan severa cuando la variación es mayor de 1.0. La clave del éxito está en mantener el índice mayor a uno, pero suficientemente cerrado para maximizar las propiedades. Variaciones en el índice, afectarían el procesamiento. De los prepolímeros Hysol, piezas producidas con variaciones en la estequiometría, resultarán en tiempos de gelado mayores o sin gelar. Esto es más evidente en sistemas producidos con un índice menor de 1. Problemas similares al procesar sistemas menos sensibles, como prepolímeros TDI curadosmetilen is o-cloroanilina (MbOCA), pueden pasar desapercibidos y finalmente poner piezas defectuosas en servicio. Con el objeto de proporcionar el mejor balance en las propiedades, es recomendable una vari ción entre 1.01 y 1.06 para los sistemas de prepolímeros Hysol. La variación puede ajustarse para optimizar propiedades específicas para aplicaciones individuales. Para garantizar la calidad de producto y la consistencia durante una corrida de producción, se debe mantener el índice adecuado a través de un control cuidadoso de las proporciones de flujo de los componentes. Calibración de Flujo La calibración de la proporción de flujo del componente deberá ser un procedimiento estándar para todos los procesadores de sistemas de poliuretano. El equipo tiene que calibrarse diariamente ó para cada cambio de turno de producción. La calibración es especialmente importante cuando se cambia a un sistema de prepolímero diferente. Incluso las máquinas que cuentan con medidores de flujo, necesitan calibrarse diariamente para asegurarse de que no habrá problemas mecánicos. Una mezcladora debe diseñarse para proporcionar una precisión de flujo medido del ±0.5%. Los procedimientos de calibración específicos difieren según el tipo de máquina aunque estas involucren los mismos principios básicos. Los procedimientos de calibración generales consisten en la medición y ajuste por separado de la proporción de los flujos de componente para igualar los índices de flujo deseados. El procedimiento es como sigue: 1. Calcular el índice de flujo deseado para una formulación dada a partir del contenido de NCO del prepolímero, peso equivalente de agente de curado, y de la proporción de NCO/OH. 2. Haga una corrida para cada componente en recipientes u otros contenedores pretarados, limpios y por separado, por un periodo preciso de tiempo. Lleve a cabo la calibración a índices de flujo, presiones y temperaturas consistentes con los parámetros de producción esperados. 3. Determine exactamente los pesos y compare con la proporción objetivo. 4. Registre un mínimo de tres corridas de calibración del tamaño adecuado para cada componente pesado y premedido, para garantizar la precisión y la exactitud de las proporciones de flujo. 5. Basado en los resultados, ajuste la velocidad de la bomba y/o la línea de presión para conseguir los rangos de producción apropiados. Efectos de la Temperatura y la Presión. La temperatura afecta las operaciones de moldeo y la calidad final de las piezas, ambos directa e indirectamente. Las fluctuaciones de la temperatura pueden afectar la reactividad de un sist ma, el cual, en cambio, puede provocar tiempos de desmolde más prolongados (muy frío) o desprendimiento de las intercapas del poliuretano ó del poliuretano al sustrato (muy caliente). Las variaciones en la temperatura conducen también a cambios en la densidad y viscosidad, tanto del prepolímero como del agente de curado. Estos cambios afectan la presión de la línea, ocasionando variaciones en la proporción de flujo, el cual impacta directamente en el índice y de ahí las propiedades finales de la pieza moldeada. Para monitorear estas posibles situaciones, se deben instalar calibradores de presión en la zona de bombeo de materiales y monitorear de cerca, para asegurar una salida constante de contrapresión. Los calibradores de presión se deben usar para medir la presión de la línea lo más cercano posible a él cabezal de mezclado. Es extremadamente importante para las máquinas que no están equipadas con controladores de flujo. Si las presiones fluctúan significativamente, podría ser indicador de un cambio en la temperatura del material o un problema de bombeo. La viscosidad del prepolímero decrece rápidamente conforme la temperatura se incrementa entre 50° - 100°C y permanece relativamente constante en altas temperaturas. Las máquinas equipadas con un control de emergencia, son menos propensas a una desviación del flujo causada por ligeras fluctuaciones de la temperatura y la presión. DEGASIFICACIÓN DE PREPOLÍMEROS Podría atraparse aire en el prepolímero durante su transporte o manejo. Por lo tanto, se vuelve necesario degasificar el prepolímero previo a su procesamiento para reducir la porosidad en el producto final. El degasificado, es el proceso de calentamiento del prepolímero al vacío, a temperaturas de 70° - 100°C, dependiendo del tipo de prepolímero, mientras se está agitando. Conforme se va incrementando la temperatura, la viscosidad y la tensión superficial del material decrecen, y el aire atrapado es liberado rápidamente del prepolímero. El tiempo de degasificación requerido depende de la cantidad de prepolímero a degasificar, la temperatura, la presión de vacío y la cantidad de aire atrapado en el material. La degasificación de los prepolímeros Hysol puede completarse con otras técnicas, ya sea continuas o por lotes. Degasificación por Lotes. A pesar de que este procedimiento fue desarrollado para lotes pequeños en el laboratorio, el mismo concepto se aplicó a gran escala en muchas plantas de producción. La degasificación por lotes involucra la colocación del prepolímero en un reactor aprobado para degasificación al vacío, calentándolo a la temperatura de procesamiento, después se agita el prepolímero mientras manteniendo el vacío en 28 . 30 mmHg. El tanque debe ser lo suficientemente grande para contener el doble del volumen de material que se va a degasificar, lo que permitirá que el espumado se realice sin complicaciones. Después de que el prepolímero ha sido completamente degasificado, estará listo para su procesamiento. Degasificación Continua. Para la degasificación continua aplica los mismos principios básicos de la degasificación por lotes. Sin embargo, el procedimiento continuo es más eficiente para propósitos de producción. La unidad de degasificación continua toma automáticamente el prepolímero del contenedor, lo calienta a una temperatura predeterminada, degasifica el prepolímero en minutos y lo descarga bajo vacío, directamente a la máquina dosificadora. La unidad de degasificación mantiene al prepolímero a temperatura y nivel constantes durante su uso, ya sea continuo o intermitente. Cuando el flujo de prepolímero es interrumpido, por cualquier motivo, el material se recircula a través de la unidad de degasificación. Los beneficios de la degasificación continua son: F Alta productividad y precisión. F Control de temperatura de ±2°C, lo que permite un excelente control de proporción. F Menor desperdicio de material debido a contaminación o sobrecalentamiento del prepolímero. F Facilidad de operación y mantenimiento mínimo. F Eficiencia de energía. OPERACIONES DE VACIADO Medición y Mezclado. Siga el Procedimiento de Operación Estándar para su equipo de medición a fin de alcanzar los parámetros requeridos, tales como temperatura, presiones índices de flujo y variación del material, para su aplicación en particular. Una buena calidad de mezclado es esencial para todos los sistemas de elastómero de poliuretano moldeado. Si se limita el mezclado, afectará la calidad de la superficie y el desempeño de la pieza final. Un mezclado inadecuado, puede ocasionar estrías, rupturas y fisuras en la pieza terminada, particularmente en vaciados grandes. Es más probable que exista un mezclado limitado cuando las viscosidades del compone te difieren grandemente ó cuando el componente es incompatible y difícil de mezclar. En estos casos, puede requerirse incrementar la temperatura del componente y usar velocidades de mezclado mayores, para conseguir la calidad de mezclado necesaria. Precalentamiento del molde y Desmolde. Mantenga la temperatura de molde apropiada, previo a y durante el vaciado, para reducir los defectos en el elastómero curado. Las temperaturas de molde menores a 100°C, a menudo resultan en un curado insuficiente pueden ocasionar imperfecciones de superficie. Las temperaturas de molde excesivas provocan altas exotermias de reacción y defectos debidos a altos encogimientos ó en algunos casos, expansión de la pieza de poliuretano. La temperatura de molde apropiada depende del tamaño y complejidad del molde, y lo más importante, la formulación que va a ser vaciada. Considere la capacidad calorífica y la masa del molde para determinar el periodo de precalentamiento previo al vaciado. Terminado el precalentamiento, provea una temperatura uniforme a lo largo del cuerpo del molde. Cuando se aplica el desmoldante al molde, se debe permitir que los solventes se vaporicen antes del vaciado. Esto reducirá los defectos de superficie en la pieza vaciada, debido a que existe una interacción solvente poliuretano. Llenado del Molde. La técnica apropiada de vaciado para una configuración del molde dada, deberá ser desarrollada para obtener vaciados libres de burbujas. Dentro de los muchos métodos que pueden ser usados para vaciar una mezcla en un molde, utilice un método, en el cual se puedan evitar las salpicaduras y el atrapamiento de aire. Llene los moldes en un área bien ventilada, para minimizar la exposición a los vapores. Postcurado. Después de que las piezas de elastómero han sido desmoldadas, se pasan a un horno de convección mecánica, dentro de un intervalo mínimo de tiempo, para su postcurado. Es muy importante no permitir que la pieza se enfríe durante su transferencia. Las temperaturas de postcurado en el horno recomendadas son de 110 . 125°C por 16 . 24hrs. Un flujo de aire en el horno suficiente, es vital para un postcurado completa de la pieza. Para conseguir un flujo de aire máximo, utilice rejillas tipo cuadrícula y no amontone las piezas una encima de otra. Las piezas deben colocarse de manera que no tome la forma de una superficie desigual ó aguda cuando es calentada durante el proceso de postcurado. Además, no sobrellene el horno para no impedir el flujo de aire. Esto podría provocar que el periodo de postcurado se extienda y las propiedades finales del elastómero también. Los estudios que permiten determinar los efectos de postcurados variables en las propiedades del elastómero de poliuretano moldeado Hysol, revelan que las temperaturas de postcurado deberán estar ligeramente por encima de la temperatura de transición vítrea del segmento rígido del elastómero, pero que no excedan las temperaturas que causan una degradación significante del poliuretano. Las combinaciones de postcurados múltiples y el curado a temperatura ambiente, muestran un importante incremento de las propiedades, especialmente cuando se requiere de un desempeño dinámico óptimo. Un postcurado adecuado puede reducir bastante el tiempo de maduración requerido para conseguir las propiedades físicas y dinámicas finales. Maduración. Seguido de postcurado del elastómero, la polimerización es continua en las cadenas del polímero, durante el periodo de maduración. Esta polimerización es importante, por su contribución a las propiedades finales del material. Los cambios que ocurren durante la madur ación, aparentemente esta relacionado a el entrecruzamiento, supuestamente a través de la formación de alofenatos. Se requiere de un periodo de maduración de por lo menos 7 . 8 días a temperatura ambiente de 25 . 30°C, para que las piezas tengan un postcurado apropiado antes de que el poliuretano alcance sus propiedades estáticas finales. Es recomendable un mínimo de 30 días de maduración a temperatura ambiente para que la pieza alcance sus propiedades dinámicas finales, no obstante el tiempo de maduración es depende del espesor de la pieza. En general, las piezas con secciones transversales gruesas requieren de tiempos de maduración más grandes. Un segundo postcurado, similar al primero, puede reducir el periodo de tiempo requerido para conseguir un desempeño dinámico óptimo. Un catalizador puede acelerar el desarrollo de las propiedades dinámicas. Por consiguiente donde se consideran las aplicaciones dinámicas u otras aplicaciones críticas, los efectos de la maduración y catálisis tendrán que ser cuidadosamente evaluados. Evite las condiciones por debajo de las ambientales, ya que esto puede ser perjudicial para el proceso de maduración. También, considérense los efectos de las bajas temperaturas cuando se almacenen o embarquen nuevamente las piezas procesadas en climas fríos. ACABADO Y MAQUINADO Algunas veces es necesario maquinar las piezas moldeadas de elastómeros de poliuretano, hechos con los sistemas Hysol, esto para nivelar la superficie de la pieza, opacar la pieza, para cepillar o filetear la pieza, o para cumplir con las tolerancias dimensionales. Los elastómeros vaciados hechos con los sistemas Hysol pueden ser maquinados con torno, fresadora, taladro, esmeril y otros procesos similares. Los elastómeros con dureza 90 shore A o mayor se prestan mejor al maquinado que los que son más suaves, que son más fácilmente flexionados por las herramientas. Comparado con el acero mecanizable, los ángulos son más estrechos, mientras las aristas frontales y los ángulos de los entrehierros son más anchos. El rango de alimentación es lento como para permitir pequeños ajustes de la profundidad y con pocas excepciones, el corte es en seco. Para mayor seguridad, generalmente, es necesario mantener el lugar ventilado cuando se maquinan elastómeros de poliuretano. Las cargas electrostáticas pueden generarse en las partes metálicas de las unidades de ventilación como resultado de la fricción causada por el polvo o por virutas. Tomando algunas medidas, se deben aterrizar las unidades de ventilación extractiva, para prevenir la generación de calor en la viruta del elastómero, lo que podría afectar su desempeño. Torneado Directo con cortador de acero rápido. Las condiciones para el torneado directo de los elastómeros hechos con los sistemas Hysol, usando cortador de acero rápido se proporcionan en la Tabla 5. Cortado. Las condiciones para el cortado son las mismas que las proporcionadas en la Tabla 5. Cua do se dividen laminas delgadas, se fija un ángulo entre 50° y 15°, mientras se mantiene el mimo ángulo de los entrehierros. Ya que el cortado produce una cantidad relativamente grande de calor por fricción, se usa una emulsión de taladrado para enfriar. Fresado. Los elastómeros de poliuretano moldeado, hechos con los sistemas Hysol que tienen una dureza 60 shore A o mayor, puede ser fresado bajo las siguientes condiciones: Contorno del cortador, b: 10°/25° Velocidad de corte, v: 200 . 400 m/min. Con la finalidad de asegurar una adecuada eliminación de la viruta, la fresa debe ser ajustada con sólo unos cuantos dientes. Taladrado. Use las brocas con puntos angulares de 150° a una velocidad de corte de 40 . 50 m/min., y rangos de avance de 0.01 . 0.03 mm/rev. Se puede utilizar un rango de avance más alto con los elastómeros duros, hechos con los sistemas Hysol (>90 shore A). No es necesario ninguna emulsión para taladrar barrenos mayores a una profundidad de 20 mm. El diámetro del barreno en elastómeros suaves puede ser hasta 4% más pequeño que el diámetro de la broca. Esmerilado. Los elastómeros hechos con los sistemas Hysol pueden ser esmerilados en las mismas máquinas y en las mismas condiciones que los hules. Podrían obtenerse excelentes calidades de superficie, bajo las condiciones mencionadas en la Tabla 6, utilizando ruedas dentadas de corindón unido con cerámica y alúmina especial fundida. Las velocidades de corte (v), que resultan del diámetro y de la velocidad de las ruedas dentadas son 14 - 40 m/s. En caso de que el elastómero tienda a aglomerarse durante la molienda, primero maquine unas décimas de milímetro de la superficie. Después del ajuste final de la rueda, permita que la rueda pase por encima de la pieza de trabajo una o dos veces sin reajustarla. Esto producirá una superficie más lisa. Cortado. Las cuchillas de acero con un ángulo de aproximadamente 10°, son convenientes para cizallar o cortar películas de elastómero. A fin de obtener aristas cortadas uniformemente con vértices circulares o secciones recortadas, use cortadores rotativos. Utilice lubricantes neutros como aceites de silicona, esto para minimizar la fricción producida durante el corte. NOTA: Las informaciones y recomendaciones dadas sobre métodos, manejo y uso de este producto están basadas en el conocimiento y la experiencia de HIMSA y se presentan en este boletín de buena fe. Dado que HIMSA, como abastecedor del material, no ejerce ningún control sobre el uso de este producto, no se aceptan responsabilidades legales por tales recomendaciones. En particular, ninguna responsabilidad es aceptada por HIMSA por cualquier sistema o aplicación en los cuales este producto se utilice. Las obligaciones legales de HIMSA deberán ser estipuladas y definidas a través de contratos de venta. La publicación de este boletín como así también la venta de este producto no implica que se este dando libertad de uso del mismo en alguna aplicación o proceso previamente patentado.
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